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化学基礎なのですが、酸化作用の強い順に並べる問題で、酸化数を考えても... - Yahoo!知恵袋
19 mV K-1)は、酸化還元時にCo 2+/3+ のスピン状態の変化が起こるためと考えられる。他の金属イオン、例えばFe 2+/3+ では、酸化還元種がともに低スピン状態であるため、eqn(2)のエントロピー変化は、溶媒再配向エントロピーが主になる。 酸化還元対の研究の大部分は、単一のレドックス種にのみ焦点を当てているが、最近の研究では酸化還元対の混合物を使用する効果が検討されている20。1-エチル-3-メチルイミダゾリウム([C 2 mim][NTf 2])にフェロセン/フェロセニウム(Fc/Fc + )、ヨウ化物/三ヨウ化物( I − /I 3 −)またはFcとヨウ素の混合物(I 2 )(フェロセン三ヨウ化物塩(FcI 3 )を形成する)のいずれか加えて検討したところ、ゼーベック係数は、Fc/Fc + (0. 10mVK-1)およびI-/I3-(0. 057mV K-1)と比較して、FcI 3 酸化還元対(0. 81mV K-1)では高かった。しかしながらFcI 3 系の電気化学は複雑であり、非線形なΔV/ΔT関係を示す。この電解質のゼーベック係数は最大ΔT(30K)でのΔV値から推定されたので、この値は必ずしも他の温度差で生じ得る電位を表すものではない。これらの著者はまた、I 2 を置換フェロセンの範囲と組み合わせ、1, 1'-ジブタノイルフェロセン(DiBoylFc)の最高ゼーベック係数は1. 67 mVK-1であった。これは、他のフェロセン化合物と比較して、その電子密度が低く、従ってより強い相互作用に起因するものであった。 今日まで、主として無機レドックス対がサーモセルで試験されている。しかしながらこの中の、例えばI-/I3-は酸化還元対の電位に依存して腐食を引き起こす可能性がある。チオラート/ジスルフィド(McMT- / BMT、ゼーベック係数-0. 6mV K-1. 21)などの有機レドックス対を用いることで、この腐食が回避できる。これは有機レドックス対のある利点の1つであり、今後の精力的な研究が求められる。 サーモセルがエネルギーを連続的に発生させるためには、酸化還元対の両方を溶液中に、好ましくは高濃度(0. 化学基礎なのですが、酸化作用の強い順に並べる問題で、酸化数を考えても... - Yahoo!知恵袋. 5 mol/L以上)で含有しなければならない。しかし、Cu 2+ /Cu(s) 系のように、水性イオンとその固体種との反応を介して電位を発生させるサーモセルもいくつか報告されている22, 23。この場合、電極は固体銅であり、アノードで酸化されてCu 2+ を形成する。Cu2+イオンは、電解質として輸送され、カソードで還元される。この系のゼーベック係数は0.
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1021/ja2016813 参考文献 1. Takuya Kurahashi, Masahiko Hada, and Hiroshi Fujii J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 12394-12405, DOI: 10. 1021/ja904635n ■研究グループ 藤井 浩(ふじい ひろし) 自然科学研究機構・分子科学研究所(生命・錯体分子科学研究領域)&岡崎統合バイオサイエンスセンター(戦略的方法論研究領域)・准教授 倉橋 拓也(くらはし たくや) 自然科学研究機構・分子科学研究所(生命・錯体分子科学研究領域)・助教
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